[FONT=Times New Roman]MỤC LỤC

MỞ ĐẦU................................................................................................................ 1

Phần I. TỔNG QUAN ........................................................................................... 4

I.1. Cân bằng và hoạt độ ........................................................................................... 4

I.1.1. Định luật tác dụng khối lượng ................................................................... 4

I.1.2. Hoạt độ và hệ số hoạt độ ...................................................................... 6

I.1.2.1. Định nghĩa, ý nghĩa của hoạt độ và hệ số hoạt độ.............................. 6

I.1.2.2. Hệ số hoạt độ của các ion riêng biệt và các phương trình kinh

nghiệm đánh giá hệ số hoạt độ của ion ........................................ 7

I.1.3. Phương pháp thực nghiệm đánh giá hệ số hoạt độ ion - Phương pháp

Kamar ...............................................................................................11

I.2. Các phương pháp xác định hằng số cân bằng....................................................14

I.2.1. Tính hằng số cân bằng nồng độ βC sau đó ngoại suy về lực ion I=0 để

đánh giá hằng số cân bằng nhiệt động βa

.................................................14

I.2.2. Phương pháp Kamar đánh giá hằng số phân ly axit ...........................15

I.2.3. Phương pháp đơn hình đánh giá hằng số cân bằng của các đơn axit,

đơn bazơ [10,19] .....................................................................................17

I.2.4. Các phương pháp thực nghiệm ...........................................................19

I.2.4.1. Phương pháp đo độ dẫn điện............................................................20

I.2.4.2. Phương pháp đo điện thế..................................................................20

I.2.4.3. Phương pháp quang học...................................................................21

1.2.5. Thuật giải di truyền ...........................................................................22

I.2.6. Phương pháp bình phương tối thiểu..........................................................23

Phần II. THỰC NGHIỆM ...................................................................................27

II.1. Hóa chất và dụng cụ........................................................................................27

II.2. Tiến hành thực nghiệm....................................................................................28

II.2.1. Pha chế dung dịch...................................................................................28

II.2.2. Chuẩn độ thể tích xác định nồng độ các dung dịch ..................................28

II.2.2.1. Chuẩn hóa dung dịch NaOH ...........................................................28

II.2.2.2. Chuẩn độ xác định nồng độ gốc của dung dịch CH3COOH.............29

II.2.2.3. Chuẩn độ xác định nồng độ gốc của dung dịch HCOOH ................29

II.2.3. Pha chế hỗn hợp các đơn axit CH3COOH và HCOOH............................30

II.2.4. Chuẩn độ điện thế đo pH của hỗn hợp axit axetic và axit fomic bằng NaOH ......31

Phần III. XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ĐƠN AXIT TỪ

DỮ LIỆU pH ĐO ĐƢỢC BẰNG THỰC NGHIỆM ............................35

III.1. Thuật toán tính lặp hằng số cân bằng axit trong dung dịch các đơn axit,

đơn bazơ bất kì theo phương pháp BPPT kết hợp với ĐKP ............................35

III.1.1. Hỗn hợp hai axit yếu .............................................................................41

III.1.2. Hỗn hợp hai đơn bazơ yếu .....................................................................43

III.1.3. Hỗn hợp chứa các axit, bazơ liên hợp ....................................................44

III.2. Kết quả và thảo luận ......................................................................................47

III.2.1. Kết quả tính hằng số phân li của CH3COOH và HCOOH từ pH của

hỗn hợp hai axit được đo bằng thực nghiệm ...........................................47

III.2.2. Kết quả tính hằng số phân li của CH3COOH và HCOOH từ giá trị

pH trong hỗn hợp hai đơn bazơ yếu đo được bằng thực nghiệm .............50

III.2.3. Kết quả tính hằng số phân li của CH3COOH và HCOOH từ dữ liệu pH của

dung dịch gồm một đơn axit yếu (hoặc một đơn bazơ yếu) và một hệ đệm .......51

KẾT LUẬN...........................................................................................................55

TÀI LIỆU THAM KHẢO....................................................................................56

A. Tài liệu tiếng việt...............................................................................................56

B. Tài liệu tiếng Anh ..............................................................................................57

C. Tài lệu tiếng Nga ...............................................................................................57

PHỤ LỤC .............................................................................................................58

MỞ ĐẦU

Trong lĩnh vực nghiên cứu cân bằng ion, việc xác định các tham số cân bằng

nói chung và hằng số cân bằng (HSCB) nhiệt động nói riêng là rất cần thiết, bởi vì

có biết chính xác các giá trị HSCB thì mới đánh giá chính xác được giá trị pH cũng

như thành phần cân bằng của hệ nghiên cứu. Mặt khác, hiện nay trong các tài liệu

tra cứu vẫn chưa có sự thống nhất về các giá trị hằng số cân bằng.

Trong số các HSCB thì HSCB axit - bazơ là đại lượng quan trọng, vì hầu

hết các quá trình xảy ra trong dung dịch đều liên quan đến đặc tính axit - bazơ của

các chất.

Có nhiều phương pháp khác nhau để xác định hằng số cân bằng của các axitbazơ, nhưng thông thường đều dựa trên kết quả đo pH, hoặc từ giá trị pH đã biết.

Trong các tài liệu [18, 22, 23] đã trình bày các phương pháp xác định hằng

số cân bằng nhiệt động Ka của các axit riêng lẻ, nhưng chưa đề cập đến việc xác

định đồng thời hằng số cân bằng của hỗn hợp nhiều axit, bazơ khác nhau.

Để xác định các tham số cân bằng bằng thực nghiệm phải tốn khá nhiều công

sức và thời gian, vì ngoài việc chuẩn độ đo pH, người ta còn phải xác định hệ số

hoạt độ phân tử ở các lực ion khác nhau. Do đó các giá trị thực nghiệm thu được

còn hạn chế, không đáp ứng được nhu cầu tính toán cân bằng.

Để khắc phục hạn chế này, trong nhiều năm gần đây đã có một số công trình

nghiên cứu lý thuyết kết hợp với ứng dụng công nghệ thông tin vào hóa học phân

tích để lập các chương trình tính để đánh giá hằng số cân bằng axit-bazơ. Mở đầu

cho hướng nghiên cứu lí thuyết này, tác giả trong bước đầu nghiên cứu khả

năng vận dụng phương pháp tính lặp theo điều kiện proton (ĐKP) kết hợp với

phương pháp bình phương tối thiểu (BPTT) để đánh giá hằng số phân li axit trong

hỗn hợp 2, 3 đơn axit hoặc 2, 3 đơn bazơ đơn giản. Cũng trên cơ sở phương pháp

này trong tác giả đã lập chương trình tính để tính theo lí thuyết hằng số tạo phức

hiđroxo đơn nhân từng nấc của các ion kim loại trong nước.

Để có thể sử dụng một cách hiệu quả nhất việc kết hợp ĐKP và phương pháp

BPTT, trong công trình nghiên cứu của mình , tác giả đã tiếp tục khảo sát việc

xác định các hằng số phân li axit của các đa axit, đa bazơ từ dữ liệu pH đã biết.

Để mở rộng hướng nghiên cứu theo các phương pháp khác nhau, trong các

công trình và các tác giả đã sử dụng thuật toán đơn hình để xác định hằng

số phân li axit trong các hệ đơn axit, đơn bazơ bất kì. Tiếp theo trong lần đầu

tiên tác giả đã khai thác khả năng ứng dụng của thuật giải di truyền để đánh giá

hằng số cân bằng trong các hệ axit, bazơ từ dữ liệu pH cho trước. Kết quả tính toán

lý thuyết khá phù hợp với các số liệu tra được trong các tài liệu tham khảo tin cậy.

Nhưng một điểm chú ý là tất cả các công trình đề cập ở trên đều là các công

trình nghiên cứu về mặt phương pháp, tức là thay cho giá trị pH lẽ ra đo bằng thực

nghiệm, các tác giả dùng ĐKP để tính giá trị pH theo lý thuyết từ nồng độ ban đầu

và các hằng số cân bằng axit- bazơ tra trong tài liệu tham khảo, rồi từ giá trị pH này,

sử dụng phương pháp nghiên cứu để tính trở lại các hằng số phân ly axit, bazơ.

Riêng trong , tác giả bước đầu thử nghiệm, kiểm chứng khả năng sử dụng của

phương pháp nghiên cứu, bằng cách tiến hành thực nghiệm đo pH và chuẩn độ đo

pH của duy nhất dung dịch axit oxalic.

Vấn đề được đặt ra ở đây là phương pháp tính lặp theo điều kiện proton kết

hợp với phương pháp bình phương tối thiểu có cho phép xác định được đồng thời

các hằng số cân bằng axit trong hỗn hợp các đơn axit, đơn bazơ từ kết quả đo pH

thực nghiệm hay không? Mức độ chính xác của kết quả đo pH ảnh hưởng đến kết

quả đánh giá HSCB như thế nào? Đây chính là những vấn đề còn tồn tại chưa được

giải quyết và cũng chính là nội dung cần hoàn thiện phương pháp nghiên cứu của

luận văn này. Chính vì vậy chúng tôi chọn đề tài: “Hoàn thiện phương pháp tính

lặp theo điều kiện proton (ĐKP) kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu

(BPTT) để đánh giá hằng số cân bằng (HSCB) của các đơn axit, đơn bazơ từ dữ

liệu thực nghiệm đo pH”.

Trong khuôn khổ của một luận văn tốt nghiệp, chúng tôi đặt ra các nhiệm vụ

như sau:

1.Tổng quan các phương pháp xác định HSCB nhiệt động axit, bazơ.

2. Hoàn thiện phương pháp tính lặp theo điều kiện proton kết hợp với

phương pháp bình phương tối thiểu, bằng cách lập các chương trình tính có kể đến

lực ion [15,16] để xác định hằng số cân bằng nhiệt động của các đơn axit, đơn bazơ

trong dung dịch hỗn hợp các đơn axit, đơn bazơ và trong các hệ đệm.

3. Tiến hành thực nghiệm đo pH và chuẩn độ điện thế đo pH dung dịch hỗn

hợp các đơn axit. Từ giá trị pH đo được, đánh giá hằng số cân bằng của các axit

trong hỗn hợp.

Sự phù hợp giữa giá trị hằng số cân bằng tính được từ dữ liệu thực nghiệm

đo pH với giá trị hằng số cân bằng tra trong tài liệu được coi là tiêu chuẩn đánh

giá tính đúng đắn của phương pháp nghiên cứu và độ tin cậy của chương trình tính.

Để kiểm tra khả năng hội tụ chúng tôi giữ lại ở kết quả tính số chữ số có

nghĩa tối đa mà chưa chú ý đến ý nghĩa thực tế của các số liệu.

Chương trình tính được viết bằng ngôn ngữ Pascal. Trong các phép tính

chúng tôi chọn độ hội tụ nghiệm là ε = 1,00.10

-9